Establecida por ley del 1º de julio de 1941, esta condecoración toma su nombre del conquistador español Vasco Núñez de Balboa, descubridor del Océano Pacífico en 1513. Es otorgada a civiles y militares, según las personas recomendadas por el Poder Ejecutivo. El proceso de selección es llevado a cabo por el Consejo de la Orden.
Está constituida por broche, banda y piocha. El primero, es una cruz en esmalte blanco con bordes dorados, sobre rayos plateados; al centro presenta un círculo con la efigie en oro del descubridor del Mar del Sur y la leyenda “ORDEN DE VASCO NÚÑEZ DE BALBOA”. La banda es de color púrpura y, a lo largo de toda su extensión, la atraviesa por el medio una línea amarilla. La piocha que se desprende de la tela es una cruz idéntica a la antes descrita, pero sin los rayos plateados.
Esta condecoración fue otorgada a la señora María Ruiz-Tagle en Panamá, como Primera Dama del Presidente Eduardo Frei Montalva, el día 2 de septiembre de 1966.